熱脫附技術(shù)(Thermal Desorption)是指在真空條件下或通入載氣時(shí),通過(guò)直接或間接熱交換,將土壤中的有機(jī)污染物加熱到足夠的溫度,以使有機(jī)污染物從污染介質(zhì)上得以揮發(fā)或分離,進(jìn)入氣體處理系統(tǒng)的過(guò)程。
熱脫附可通過(guò)調(diào)節(jié)加熱溫度和停留時(shí)間等方式有選擇地將污染物從某一相轉(zhuǎn)化為另一相,在修復(fù)過(guò)程中并不出現(xiàn)對(duì)有機(jī)污染物的破壞作用。通過(guò)控制熱脫附系統(tǒng)的溫度和污染土壤停留時(shí)間有選擇的使污染物得以揮發(fā),并不發(fā)生氧化、分解等化學(xué)反應(yīng)??梢杂行コ讚]發(fā)性的有機(jī)物,也可以有效去除半揮發(fā)或難揮發(fā)性、高沸點(diǎn)、難分解的有機(jī)污染物,并且對(duì)于含有多種不同沸點(diǎn)的有機(jī)污染物可以一次加熱處理以達(dá)到修復(fù)目標(biāo)值。
熱脫附主要包含兩個(gè)基本過(guò)程: 一是加熱待處理物質(zhì),將目標(biāo)污染物揮發(fā)成氣態(tài)分離; 二是將含有污染物的尾氣進(jìn)行冷凝、收集以及焚燒等處理至達(dá)標(biāo)后排放至大氣中。 |
原位熱脫附 原位熱脫附技術(shù)(In-Situ Thermal Desorption) 是揮發(fā)性及半揮發(fā)性有機(jī)物類污染土壤原位修復(fù)技術(shù)中一項(xiàng)重要手段,主要用于處理一些比較難開(kāi)展異位環(huán)境修復(fù)的區(qū)域,例如,深層土壤以及建筑物下面的污染修復(fù)。 原位熱脫附技術(shù)是將污染土壤加熱至目標(biāo)污染物的沸點(diǎn)以上,通過(guò)控制系統(tǒng)溫度和物料停留時(shí)間有選擇地促使污染物氣化揮發(fā),使目標(biāo)污染物與土壤顆粒分離、去除。熱脫附過(guò)程可以使土壤中的有機(jī)化合物揮發(fā)和裂解等物理化學(xué)變化。當(dāng)污染物轉(zhuǎn)化為氣態(tài)之后,其流動(dòng)性將大大提高,揮發(fā)出來(lái)的氣態(tài)產(chǎn)物通過(guò)收集和捕獲后進(jìn)行凈化處理。 異位熱脫附 異位熱脫附技術(shù)(Ex-Situ Thermal Desorption)則用來(lái)處理一些適于開(kāi)展異位環(huán)境修復(fù)的區(qū)域,將污染土壤提取出來(lái),通過(guò)直接或間接加熱,將污染土壤中的目標(biāo)污染物加熱至其沸點(diǎn)以上,通過(guò)控制系統(tǒng)溫度和物料停留時(shí)間有選擇地促使污染物氣化揮發(fā),使目標(biāo)污染物與土壤顆粒分離、去除。 |
1、適用的介質(zhì):污染土壤;
2、可處理的污染物類型:揮發(fā)及半揮發(fā)性有機(jī)污染物(如石油烴、農(nóng)藥、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯)和汞;
3、應(yīng)用限制條件:不適用于無(wú)機(jī)物污染土壤(汞除外),也不適用于腐蝕性有機(jī)物、活性氧化劑和還原劑含量較高的土壤。
1、環(huán)境友好的屬性,處理過(guò)程達(dá)到嚴(yán)格環(huán)境標(biāo)準(zhǔn);
2、有機(jī)污染物回收再利用,實(shí)現(xiàn)變廢為寶;
3、應(yīng)用范圍廣泛,能夠處理所有的有機(jī)物和部分無(wú)機(jī)物;
4、運(yùn)行效率強(qiáng)大,可全天24小時(shí)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),全年使用率達(dá)85%;
5、土壤分散能力得到改善,土壤結(jié)塊趨勢(shì)降低,保證了進(jìn)料系統(tǒng)的通暢及污染物的熱脫附效果;
6、實(shí)現(xiàn)高效傳熱及傳質(zhì),能量利用效率高;
7、熱脫附系統(tǒng)配備高效可靠的尾氣處理系統(tǒng),確保尾氣達(dá)標(biāo)排放;
8、熱脫附系統(tǒng)采用模塊化、集成化及智能化的設(shè)計(jì),增加了設(shè)備的緊湊性,設(shè)備占地面積小。
產(chǎn)品可根據(jù)客戶需求定制。
異位熱脫附的主要工藝及設(shè)備
主要工藝
異位熱脫附系統(tǒng)按脫附方式可分為直接熱脫附和間接熱脫附,也可按溫度分為高溫?zé)崦摳?/strong>和低溫?zé)崦摳?/strong>。
直接熱脫附 進(jìn)料系統(tǒng):通過(guò)篩分、脫水、破碎、磁選等預(yù)處理,將污染土壤從前處理車間運(yùn)送到脫附系統(tǒng)中。 脫附系統(tǒng):污染土壤進(jìn)入熱轉(zhuǎn)窯后,與熱轉(zhuǎn)窯燃燒器產(chǎn)生的火焰直接接觸,被均勻加熱至目標(biāo)污染物氣化的溫度以上,達(dá)到污染物與土壤分離的目的。 尾氣處理系統(tǒng):富集氣化污染物的尾氣通過(guò)旋風(fēng)除塵、焚燒、冷卻降溫、布袋除塵、堿液淋洗等環(huán)節(jié)去除尾氣中的污染物。 |
| 間接熱脫附 與直接熱脫附的區(qū)別在于脫附系統(tǒng)和尾氣處理系統(tǒng)。 脫附系統(tǒng):燃燒器產(chǎn)生的火焰均勻加熱轉(zhuǎn)窯外部,污染土壤被間接加熱至污染物的沸點(diǎn)后,污染物與土壤分離,廢氣經(jīng)燃燒直排。 尾氣處理系統(tǒng):富集氣化污染物的尾氣通過(guò)過(guò)濾器、冷凝器、超濾設(shè)備等環(huán)節(jié)去除尾氣中的污染物。氣體通過(guò)冷凝器后可進(jìn)行油水分離,濃縮、回收有機(jī)污染物。 |
高溫?zé)崦摳?/strong> 高溫?zé)崦摳剑℉igh temperature thermal desorption (HTTD))是一種全面的技術(shù)(如上圖),其將污染土壤加熱到560C,揮發(fā)出水和有機(jī)污染物。氣體輸送或真空系統(tǒng)將揮發(fā)出的水和有機(jī)污染物輸送到尾氣處理系統(tǒng)。HTTD系統(tǒng)是物理的分離過(guò)程并不會(huì)破壞有機(jī)物。合適的工作溫度和氣體停留時(shí)間會(huì)導(dǎo)致選定的污染物揮發(fā)但不被氧化(Anderson,1993)。 HTTD經(jīng)常結(jié)合焚燒、固化/穩(wěn)定化、脫氯使用,取決于場(chǎng)地的特定條件。該技術(shù)已經(jīng)證明它可以將特定目標(biāo)污染物的*終濃度水平降至<5mg/kg (Khan et al.,2004)。 |
低溫?zé)崦摳?/strong> 低溫?zé)崦摳剑↙ow temperature thermal desorption (LTTD))系統(tǒng)是物理分離過(guò)程而不會(huì)破壞有機(jī)物。污染土壤將被加熱到90到320C。LTTD是一種經(jīng)過(guò)驗(yàn)證的全面技術(shù),曾成功地應(yīng)用于各種土壤中的石油烴污染修復(fù)。 系統(tǒng)中燃燒室單元的污染物的去除效率>95%。同樣的設(shè)備在必要時(shí)稍加修改就可以滿足更嚴(yán)格的要求。去除污染后的土壤保留了其物理特性和支持生物活動(dòng)的能力 (Lighty et al., 1987)。 |
兩種常見(jiàn)的熱脫附設(shè)計(jì)是旋轉(zhuǎn)干燥器和螺旋加熱器。旋轉(zhuǎn)干燥器是可以間接或直接燃燒加熱的水平圓柱體。
干燥器通常傾斜并旋轉(zhuǎn)。對(duì)于螺旋加熱器單元,螺旋輸送機(jī)或空心螺旋鉆通過(guò)密封管渠輸送介質(zhì)。熱油或蒸汽循環(huán)通過(guò)螺旋鉆來(lái)間接加熱介質(zhì)。
LTTD的目標(biāo)污染物是非鹵化的VOCs和石油類。該技術(shù)可用于降低SVOCs的反應(yīng)性。限制該技術(shù)適用性和有效性的可能因素有:
- 有特定的來(lái)料規(guī)格和材料處理要求(可能與特定場(chǎng)地的適用性或成本要求相沖突);
- 必須脫水至指定的土壤含水量;
- 高耐磨的來(lái)料可能會(huì)損壞處理器單元;
- 來(lái)料中的重金屬可能會(huì)產(chǎn)生需要穩(wěn)定化的固體殘?jiān)?/span>
異位熱脫附由進(jìn)料系統(tǒng)、脫附系統(tǒng)和尾氣處理系統(tǒng)組成。
1、進(jìn)料系統(tǒng):如篩分機(jī)、破碎機(jī)、振動(dòng)篩、鏈板輸送機(jī)、傳送帶、除鐵器等;
2、脫附系統(tǒng):回轉(zhuǎn)干燥設(shè)備或熱螺旋推進(jìn)設(shè)備;
3、尾氣處理系統(tǒng):旋風(fēng)除塵器、二燃室、冷卻塔、冷凝器、布袋除塵器、淋洗塔、超濾設(shè)備等。
異位熱脫附的作業(yè)流程
異位熱脫附工程看展前,還需要開(kāi)展前期準(zhǔn)備和技術(shù)應(yīng)用基礎(chǔ)研究工作,包括且不限于識(shí)別土壤污染物的類型、測(cè)定污染物濃度,了解場(chǎng)地土壤性質(zhì)、粒徑分布和含水率等參數(shù),同時(shí)還需要確定場(chǎng)地及周邊信息、待處理土壤體積、項(xiàng)目計(jì)劃工期和預(yù)期目標(biāo)等。
此外,還需要考慮是否有足夠的空間進(jìn)行土壤預(yù)處理,公用設(shè)施(燃料、水、電等)是否滿足要求, 以及相關(guān)管理部門(mén)和當(dāng)?shù)孛癖妼?duì)熱脫附技術(shù)的接受程度等。
一般的作業(yè)流程可分為以下四步:
1、土壤挖掘分選:對(duì)地下水位較高的場(chǎng)地,挖掘時(shí)需要降水,使土壤含水率降至符合處理要求;
2、土壤預(yù)處理:對(duì)挖掘分選后的土壤進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,例如篩分、調(diào)節(jié)土壤含水率、磁選等;
3、土壤熱脫附處理:根據(jù)目標(biāo)污染物的特性,調(diào)節(jié)合適的運(yùn)行參數(shù)(脫附溫度、停留時(shí)間等),使污染物與土壤分離;
4、尾氣處理:收集熱脫附過(guò)程產(chǎn)生的氣體,通過(guò)尾氣處理系統(tǒng)對(duì)氣體進(jìn)行處理,檢測(cè)達(dá)標(biāo)后排放。
異位熱脫附的技術(shù)參數(shù)
土壤性質(zhì)
1、 土壤質(zhì)地
土壤質(zhì)地一般劃分為沙土、壤土、粘土。
沙土:土質(zhì)疏松,對(duì)液體物質(zhì)的吸附力及保水能力弱,受熱易均勻,故易于熱脫附。
粘土:顆粒細(xì),性質(zhì)與沙土正好相反,不易熱脫附。
且土壤中的晶間水層對(duì)于污染物的脫附有明顯的抑制作用,粒子內(nèi)及粒子間的傳質(zhì)顯著影響污染物的去除速率。
2、 含水率
水分受熱揮發(fā)會(huì)消耗大量的熱量,土壤含水率將直接影響到處理運(yùn)行成本,高粘土含量或濕度會(huì)增加處理費(fèi)用,因此對(duì)污染土壤的含水率有著嚴(yán)格的要求,國(guó)外相關(guān)工程運(yùn)行統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,土壤含水率在5-35%間,所需熱量約在117-286kcal/kg,為保證熱脫附的效能,進(jìn)料土壤的含水率宜低于20%。
3、粒徑分布
如果超過(guò)50%的土壤粒徑小于200目,細(xì)顆粒土壤可能會(huì)隨氣流排出,導(dǎo)致氣體處理系統(tǒng)超載。*大土壤粒徑不應(yīng)超過(guò)5cm。
污染物特性
1、污染物濃度
土壤中有機(jī)污染物蒸發(fā)速率比純物質(zhì)的蒸發(fā)速率小(如在同等條件下芘的蒸發(fā)速率比純芘的蒸發(fā)速率小5倍)。
有機(jī)污染物濃度高會(huì)增加土壤熱值,可能會(huì)導(dǎo)致高溫,損害熱脫附設(shè)備,甚至發(fā)生燃燒、爆炸,因此尾氣中有機(jī)物濃度要低于爆炸下限25%。有機(jī)物含量高于1%-3% 的土壤不適用于直接熱脫附系統(tǒng),可采用間接熱脫附處理。
2、沸點(diǎn)
一般情況下,直接熱脫附處理土壤的溫度范圍為150-650℃,間接熱脫附處理土壤溫度為120-530℃。
3、二噁英的形成
多氯聯(lián)苯及其它含氯化合物在受到低溫?zé)崞茐臅r(shí)或者高溫?zé)崞茐暮蟮蜏剡^(guò)程易生產(chǎn)二噁英。因此在廢氣燃燒破壞時(shí)還需要特別的急冷裝置,使高溫氣體的溫度迅速降低至200℃,防止二噁英的生成。
溫度
溫度是影響熱脫附過(guò)程*主要的因素,隨著溫度的升高,污染物的脫附效率和降解效率會(huì)顯著提高,但溫度較高時(shí)可能會(huì)伴隨著其他副產(chǎn)物的生成,如熱脫附后多氯聯(lián)苯降解效率可達(dá)48%-70%,但是由于PCDFs的生成,毒性當(dāng)量反而是原始土壤毒性當(dāng)量的2.8-6.3倍(固相)以及8.0-10.5倍(氣相)。
催化劑
恰當(dāng)催化劑的引入可以促進(jìn)有機(jī)污染物的脫附以及降解過(guò)程,土壤中本身的礦物質(zhì)對(duì)污染物的去除也有一定的催化作用,土壤中的二氧化硅以及其他礦物質(zhì)會(huì)促進(jìn)芘的分解以及與土壤中有機(jī)物分解產(chǎn)物的反應(yīng),飛灰中的C和Cu顯著影響二噁英殘余濃度。
經(jīng)濟(jì)參數(shù)
計(jì)劃工期
1、污染土壤的體積;
2、污染土壤及污染物特性與熱脫附技術(shù)的相宜性;
3、熱脫附設(shè)備的設(shè)計(jì)處理能力:
一般單臺(tái)熱脫附處理設(shè)備的能力在3-200噸/小時(shí)之間,直接熱脫附設(shè)備相對(duì)間接熱脫附設(shè)備的處理能力較大。
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